答え1
64 ビット システムでは、パスはC:\Windows\System32
仮想化されています。つまり、64 ビット プロセスはパスに直接アクセスできますが、32 ビット プロセスはC:\Windows\SysWow64
代わりに自動的にリダイレクトされます。
「pestudio」ツールは 32 ビットなので、実際には 64 ビット版ではなく 32 ビット版の xcopy.exe が認識されます。
Python 3.9.4 [MSC v.1928 64 bit (AMD64)]
>>> pefile.PE(r"C:\Windows\System32\xcopy.exe").get_imphash()
'1effe65a4f251e4ae9fa8551f9fcdabb'
>>> pefile.PE(r"C:\Windows\SysWow64\xcopy.exe").get_imphash()
'370e0f2a87317776feb42a7b32dd037b'