O Rhythmbox responde às teclas, mas é a única. O VLC também não responde (embora tenha respondido em 15.10).
As chaves multimídia são suportadas nos plugins.
Alguma idéia de como consertar isso?
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Estou com o mesmo problema, você pode tentar seguir as instruções aqui: https://community.linuxmint.com/tutorial/view/1275