Eu tenho um WIFI e uma LAN conectados à internet (com 2 provedores diferentes).
Como posso configurar meu navegador para usar 1 em vez do outro no navegador?
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Isso normalmente não é feito por navegador, mas sim em todo o sistema usando métricas de roteamento:
http://en.wikipedia.org/wiki/Metrics_(rede)
Será escolhida a rota com a métrica mais baixa para uma determinada conexão. Por padrão, o Windows definirá uma conexão LAN para ter uma métrica mais baixa do que uma conexão sem fio, mas há coisas que podem fazer com que isso mude com o tempo. Você pode definir a métrica para uma determinada rota usando o programa de linha de comando apropriadamente chamado route.