Não sei se estou lendo corretamente, mas por que o ReadyBoost usa apenas 4 GB quando dediquei 32 GB?
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O Readyboost não deve ter problemas em permitir 32 GB de espaço no Windows 7, desde que você tenha formatado a unidade usando NTFS ou exFAT. Porém, se você o formatou como FAT32, estará limitado a 4 GB.
Observe que é improvável que você veja ganhos significativos de desempenho em hardware moderno, lembre-se. Seria melhor você optar por um SSD. Ainda assim, o Readyboost pode oferecer um pequeno benefício para você, especialmente se a sua unidade mecânica existente for antiga e lenta.