Eu sei que Unity (Super+W) e Gnome (Super) possuem esse recurso. Existem outros DEs com características semelhantes? Ou existe um software que o leve a todos os DEs?
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compiztem um plugin de exposição (acho que está habilitado por padrão, caso contrário, basta ativá-lo no gerenciador de configurações do compiz). Você pode usá-lo com qualquer ambiente de área de trabalho que desejar (eu uso com o mate desktop, por exemplo).