Você tem um Skype normal (v.7.20 no momento), não o Skype for Business.
O que eu gostaria de fazer é definir ‘Disponível’ para um grupo específico de usuários e ‘Não perturbe’ para todos os outros.
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Isso é o que o fórum do Skype sugere, já que não parece haver tal recurso no Skype no momento.
Resumo: bloqueie os contatos que você não deseja ver online e depois desbloqueie-os, pois eles não receberão nenhuma notificação disso.